Wenn ich beim IBAN das DE vorweg vergessen habe ist der IBAN ungültig?

Dann würde eine online veranlasste Übrweisung ehedem nicht funktionieren und bei einer papiernen Ausfertigung würde das entweder korrigiert werden oder aber Du bekämest Deinen Überweisungsträger zurück .... mit der Aussage : Überweisung konnte nicht ausgeführt werden.

Ja, denn die Länderkennung DE ist Teil der IBAN.